使用操作說明書

北京恒奧德有限公司

多用分析測定儀和pCO₂-1型二氧化碳電使用說明

及溶解二氧化碳濃度的測量操作

本儀器主要包括HAD-FC－130型多用分析測定儀和pCO₂-1型二氧化碳電。用它們測定溶液中溶解的二氧化碳含量,具有方法簡便、快速、、樣品色度和濁度不干擾測定結果等優(yōu)點。

1．儀器的介紹及使用

儀器有兩個顯示窗，通常主(大)顯示窗顯示被測變量測量值，副(小)顯示窗顯示被測變量代表字符串。當儀表處于物質(zhì)或離子濃度測量時(二氧化碳測量即用此擋)，主(大)顯示窗顯示主數(shù)值，副(小)顯示窗顯示數(shù)值表示10的冪指數(shù)和C(C表示濃度測量)。例如當儀器顯示為“3.25 -2 C”，它表示儀器處于濃度測量狀態(tài)，被測試樣濃度為3.25X10^-2。

儀器面板上有四個鍵，依據(jù)其所處位置分別稱為左鍵，上鍵，下鍵和右鍵。

左鍵為被測變量轉(zhuǎn)換鍵，按住左鍵副(小)顯示窗會顯示被測變量助記字符串；即顯示PH、C、％、PPM、MV、ORP或℃，它們分別表示酸度(PH)測量、物質(zhì)或離子濃度測量(C)、溶解氧飽和度測量(％)、溶解氧濃度測量(PPM)、高阻毫伏測量(MV)、氧化還原電位測量(ORP)和溫度測量(℃)。按住左鍵被測變量代表字符串不斷依次變化(并伴隨提示鳴笛音)，當在某個被測變量助記字符串顯示時松開左鍵，儀器就轉(zhuǎn)入該字符串所代表的被測變量測量狀態(tài)。參數(shù)設置時左鍵為后退鍵，用來返回到上次操作。

上和下鍵分別為標準1和標準2標定鍵，當按上鍵或下鍵時儀表會顯示“X CALI”，它表示將要進行標準值為X的標定(CALI為標定英文一詞Calibration的縮詞)。按住上鍵或下鍵不放等三聲提示鳴笛音并且黑屏顯示后松開按鍵，標定即完成。在參數(shù)設置時上下鍵分別為參數(shù)值增減鍵。

右鍵為參數(shù)設置鍵，當按右鍵時儀表會顯示“PARA SEt”, 它表示將要進行參數(shù)設定(PARA SEt為英文詞Parameter Set的縮詞)。按住右鍵不放等三聲提示鳴笛音并且黑屏顯示后松開按鍵，儀器進入?yún)?shù)設置。

在儀表屏或儀表柜面板上開一個152.5×75.5毫米的長方形安裝孔，從儀表屏前面把主儀表后部推人安裝孔中，從儀表屏后面裝上兩個主儀表緊固搭扣，旋緊主儀表緊固搭扣上的緊固螺栓，主儀表機械安裝即告完成。

　　儀表后面有一個7對端子的接線端口，從主儀表后面看去，從左到右依次為1號到7號接線端子，端子接線規(guī)定如下；

　　1號：溶解氧電信號接線端子，上端子接陰，下端子接陽

　　2號：溫度傳感器接線端子，不分性

　　3號：能斯特電接線端子，上端子接指示電， 下端子接參比電

　　4號：空置

　　5號：０－５模擬信號輸出端子，上端子為正，下端子為負

　　6號：空置

7號：220V交流電源接入端子， 不分性

4．儀器參數(shù)設置

按住右鍵等鳴笛四聲同時副顯示窗光標跳至高位后松開上鍵，儀器顯示PC1 xx.xx；PC1表示副顯示窗顯示值xx.xx是標準樣品液1的濃度負對數(shù)值。利用可以上下鍵增大或減小PC1的值。上下鍵是以按鍵時間為依據(jù)的自動進位鍵，即短時間按上(下)鍵，可使數(shù)值低位加(減)1，很長時間按住上(下)鍵，可使數(shù)值高位加(減)1，中等時間按上住(下)鍵，可使數(shù)值第二位或第三位加(減)1。按鍵時間長短所對應的加減位可由副指示窗的光標指示，也可由鳴笛聲提示；按上(下)鍵在鳴笛一聲，二聲，三聲或四聲后松開，可使數(shù)值的位，第二位，第三位或第四位加(減)1。PC1設好后按右鍵儀器顯示PC2 xx.xx；PC2表示副顯示窗顯示值xx.xx是標準樣品液2的濃度的負對數(shù)值。PC2設好后按右鍵儀器顯示Ao1 xx.xx；它表示副顯示窗顯示值xx.xx是模擬信號輸出0伏時對應的PC值。Ao1設好后按右鍵儀器顯示Ao2 xx.xx；這里xx.xx是模擬信號輸出5伏時對應的PC值。后按右鍵儀器儀器完成設置。

注意PC1和PC2應當設置在二氧化碳電濃度響應線性范圍之內(nèi)。設置的PC1和PC2參數(shù)分別對應于標定1和標定2所使用的標準樣品液濃度的負對數(shù)值。

儀器出廠時標準樣品液1的參數(shù)設為；PC1 = 3.22(所對應標準樣品液濃度為6.0010^-4 M)。

儀器出廠時標準樣品液2的參數(shù)設為；PC2 = 1.52(所對應標準樣品液濃度為3.0010^-2 M)。

模擬信號輸出0-5伏對應的PC值為4.00至1.00。

5．二氧化碳電的主要參數(shù)及性能

1. 二氧化碳電正常工作條件;

(1)空氣溫度:5-40℃

(2)相對濕度:≤85%

(3)被測液溫度: 5-45℃

(4)測量范圍: 1 × 10^-4 - 1 × 10^-2 M

二氧化碳電的差≥理論值的90%

二氧化碳電的內(nèi)阻在25℃時500MΩ

二氧化碳電的90%響應時間≤90秒（在1×10^-3M濃度溶液中, 溶液溫度為25±2℃）

6．二氧化碳電的結構，組裝及使用方法

右圖為二氧化碳電的結構示意圖。組裝時,用鑷子將專性透氣薄膜(1)放于電外殼前帽(4)的內(nèi)腔底部。將硅橡膠墊圈(2)套在電外殼主管(6)的頂端, 然后將電外殼前帽緊緊旋在外殼主管上,使專性透氣薄膜緊夾在墊圈與前幅內(nèi)腔底之間并不滲水, 將已配制好的電內(nèi)充溶液(3)緩緩注入電外殼(6)腔體內(nèi), 約注1毫升即可。然后在電傾斜45度情況下把內(nèi)電(5)輕輕放進電外殼中, 使內(nèi)電的平面敏感玻璃膜接觸到透氣膜, 將電外殼后帽(7)旋于外殼主管后部。慢慢旋緊外殼后帽,使內(nèi)電的平面敏感玻璃能緊貼專性透氣膜,由此而使內(nèi)電的平面敏感玻璃與專性透氣膜間的內(nèi)溶液能形成一薄的液層。但不要過分用力旋擰外殼后帽以免張破專性透氣膜。后將組裝完畢的二氧化碳電插入盛有電浸泡存放溶液的三角瓶中,待測試。

7. 二氧化碳電的清洗

測試前, 如果電內(nèi)部二氧化碳平衡濃度比待測樣二氧化碳濃度高,應當把二氧化碳電響應清

洗至待測樣濃度響以下。方法如下；用柔軟的吸水紙輕輕吸干上次測定時電頭部殘留的液滴,然后用去離子水或純水將電頭部沖洗一下, 再用柔軟的吸水紙吸干表面水份，后在電傾斜45度情況下(以利于驅(qū)除電頭部氣泡)把電插入盛有浸泡存液三角瓶中，置于磁力攪拌器上在中速攪拌狀態(tài)下進行清洗,, 一直清洗到儀器上毫伏讀數(shù)值低于待測樣的響應毫伏值即可。如果要深度清洗，可以多換幾次浸泡存液, 或者用電深度清洗溶液在攪拌狀態(tài)下進行清洗,以加快清洗速度。如果電測前內(nèi)部二氧化碳平衡濃度低于待測樣二氧化碳濃度，可不清洗,或不深度清洗。如果待測樣二氧化碳濃度較低，要深度清洗，這樣測量時才會有較快的響應和較的測量結果。清洗完畢的二氧化碳電要浸在電浸泡存放溶液中備用或立即投入測量使用。

8．儀器的標定

在三角測定瓶中加45毫升濃度為1.0×10^-4 M的NaHCO₃(分析純)溶液(標準樣品液1),再往三角瓶內(nèi)

加背景調(diào)節(jié)溶液5毫升，投入攪拌子, 在電傾斜45度情況下(以利于驅(qū)除電頭部氣泡)把電插入三角瓶內(nèi)液體中，置于磁力攪拌器上在中速攪拌狀態(tài)下進行測量,等約3至5分鐘后按住上鍵等鳴笛四

聲同時副顯示窗光標跳至高位后松開上鍵，即完成標準樣品液1的標定。

然后倒去三角瓶內(nèi)標準樣品液1，沖洗并擦干水后(或另換瓶)往瓶中加45毫升濃度為1.0×10^-2 M的NaHCO₃(分析純)溶液(標準樣品液2),再往三角瓶內(nèi)加背景調(diào)節(jié)溶液5毫升，投入攪拌子, 在電傾斜45度情況下(以利于驅(qū)除電頭部氣泡)把電插入三角瓶內(nèi)液體中，置于磁力攪拌器上在中速攪拌狀態(tài)下進行測量,等約3至5分鐘后按住下鍵等鳴笛四聲同時副顯示窗光標跳至高位后松開下鍵，即完成標準樣品液2的標定。

儀器標定混亂或錯誤會使顯示數(shù)值跳動,正確標定兩點后即可穩(wěn)定。注意勤標定測量結果較準。

9．試樣測量

在三角瓶中裝45毫升試樣，再往三角瓶內(nèi)加背景調(diào)節(jié)溶液5毫升，投入攪拌子, 在電傾斜45度情況下(以利于驅(qū)除電頭部氣泡)把電插入三角瓶內(nèi)液體中，置于磁力攪拌器上在中速攪拌狀態(tài)下進行測量,等約2至3分鐘儀器響應基本穩(wěn)定后即可讀出試樣中二氧化碳濃度值C。注意副(右)顯示窗顯示值表示10的冪指數(shù)，例如儀器顯示7.34 -3表示試樣二氧化碳濃度為7.34X10^-3 M。

如果測量是在反應容器內(nèi)進行,標定完后只要把電插入反應容器內(nèi)的反應溶液中即可。

10. 二氧化碳電在使用時的幾個注意問題

(1)由于二氧化碳電組裝不或透氣膜的不好會引起透氣膜滲水, 并使測試無法進行。因此, 對組裝完畢待測的二氧化碳電須通過某種手段來確證其不滲漏,方法如下；當二氧化碳電在浸泡存放溶液清洗時能把儀表上毫伏讀數(shù)洗下去并能穩(wěn)定下來, 即證明此二氧化碳電組裝, 膜不滲漏, 可進行標定及測試。如果清洗時儀表上毫伏讀數(shù)不下降反而上升,即證明膜己漏或電組裝不緊密。如果清洗時毫伏值總是緩慢上升穩(wěn)定不住, 可能是此二氧化碳電的透氣膜有微滲現(xiàn)象。如果清洗時毫伏值急驟上升, 表明二氧化碳電的透氣膜有嚴重滲漏，此兩種情況下應當換膜或重新組裝電。當二氧化碳電在浸泡存放溶液清洗時毫伏值能洗到穩(wěn)定停止不下降了,但穩(wěn)定清洗毫伏值太高,這表明二氧化碳電組裝, 膜不滲漏。但可能是有浸泡存放溶液有微量二氧化碳存在(大約為1O^{-4 -10-3} M), 穩(wěn)定毫伏值高為二氧化碳電測得的響應，這表明應換電浸泡存放溶液。

此外在標定或測試中如果電響應始終穩(wěn)定不了，濃度值一直不斷緩慢升高或毫伏值持續(xù)緩慢上升，表明此二氧化碳電有微滲現(xiàn)象，應當換膜或重新組裝電。

(2)被測液的pH值

在任何pH條件下，儀器測得的結果是溶液中二氧化碳濃度，當被測液的pH值被調(diào)節(jié)得低于4時, 溶液中碳酸根離子也充分轉(zhuǎn)化為二氧化碳而被二氧化碳電測得。因此被測液pH值低于4時測得的是溶液中二氧化碳和碳酸根離子總濃度。在三角瓶中取樣分析時，45ml被測液中加背景調(diào)節(jié)溶液5毫升一般情況下可此時被測液的pH值約低于4。如果被測液的背景pH緩沖能力較大或二氧化碳濃度很高

時，則可采用稀釋法測量。

(3)氣態(tài)二氧化碳的逃逸

由于二氧化碳電響應的是氣態(tài)二氧化碳而不是碳酸根故在不密閉的容器中時間較長會引起二氧化碳的逃逸使測量結果漂移, 但低濃度測量時二氧化碳的逃逸速度比二氧化碳電的響應速度慢得多, 因此一般不需要在密閉狀態(tài)下測試。而高濃度樣品測量可以考慮在密閉的容器中進行。

(4)溫度的影響

被測液溫度的變化對二氧化碳電的測試結果影響較大, 因此為了測試的度, 應盡可能使標準溶液與樣品溶液的測試溫度相差一般不超過±2℃。

(5) 二氧化碳電存放條件的選擇

一支二氧化碳電當天測試完畢,若一周內(nèi)還要使用, 則以清洗后浸在電浸泡存放溶液中為宜。一支二氧化碳電如準備較長時間不用應當部拆開, 洗凈揩干放置。

11.溶液的配制

(1) 二氧化碳電內(nèi)充電解液配制；成分為0.01 NaHCO₃ + 0.2M NaCl液；稱取0.21g NaHCO₃和2.92g NaCl（均為分析純及以上等），置于燒杯中加不含溶解二氧化碳的去離子水溶解，在250毫升容量瓶中加不含溶解二氧化碳的去離子稀釋至刻度即可。不含溶解二氧化碳的去離子水可在真空下抽氣數(shù)鐘后制得。

(2)標準標定溶液配制；稱取2.52g NaHCO₃(分析純及以上等)的重量；稱取相應重量的的NaHCO₃，在1000毫升容量瓶中加不含溶解二氧化碳的去離子水溶解并稀釋至刻度即可。

濃度低的標準標定液配制；用移液管移取上面配制好的NaHCO₃的標準標定液20毫升至另一1000毫升容量瓶中，加不含溶解二氧化碳的去離子水稀釋至刻度即可。

(3)試樣背景調(diào)節(jié)溶液的配制；成分為2.0 M NaCl(分析純)+0.1 M H₂SO₄(分析純)的溶液；稱取116.9g NaCl(分析純)置于大燒杯中用不含溶解二氧化碳的去離子水溶解，慢慢滴加9.8克濃硫酸,然后在1000毫升容量瓶中加不含溶解二氧化碳的去離子稀釋至刻度即可。保存在試劑瓶中備用。

(4)電浸泡存放溶液的配制；取背景調(diào)節(jié)溶液用不含溶解二氧化碳的純水稀釋10倍即可得到。

(5)電深度清洗溶液的配制；堿性0.2M NaCl液，配制0.2M NaCl(分析純)溶液1000毫升滴加

三滴飽和NaOH溶液即可。

12. 稀釋測量法

當被測液不允許大量取樣或被測液二氧化碳濃度過高時，可以采用稀釋標定法和測量法，方法如下；在三角瓶中加40毫升去離子水，加5毫升試樣，再往三角瓶內(nèi)加試樣背景調(diào)節(jié)溶液5毫升，投入攪拌子在磁力攪拌器上中速攪拌，插入二氧化碳電，等約2至3分鐘儀器響應基本穩(wěn)定后即可讀出

試樣中二氧化碳濃度值。上述為10倍稀釋率測量法，根據(jù)樣品原始濃度，也可采用其他稀釋倍率。稀

釋倍率確定原則是使終測試液二氧化碳濃度在兩個標準樣品樣濃度之間為好。

13. 采用其他濃度單位標定和測量

當想以其他濃度單位來表示樣品二氧化碳濃度時，可以使用同樣濃度單位表示的標準樣來標定。例如想以ppm來表示測量結果，我們可以用26.4ppm和1320ppm濃度的NaHCO₃標準標定溶液1和2來標定儀表,此情況下儀表標準樣品液1參數(shù)PC1設為-1.42(-lg26.4)，而儀表的標準樣品液2參數(shù)PC2設為-3.12(-lg1320)。測量結果為以ppm表示的二氧化碳濃度。同樣方法適用于其他濃度單位，例如g/L, mg/L, mM, ppt或ppb等等。

14．高阻毫伏測量

把電連接到儀器同軸電纜插座上，儀表測量模式切換到mv擋上，不用標定后插入被測樣即可進行電電位(mv值)的測量。

15．pH的測量

把儀器測量方式切換到pH測量檔上,把復合pH電聯(lián)接到儀器同軸電纜插座上，把電插在盛有約50毫升pH標準緩沖液1(標稱pH4的0.05M鄰苯二甲酸氫鉀溶液)的三角瓶中，插入電攪動數(shù)十次，靜置等儀器響應穩(wěn)定后，按住上鍵等鳴笛三聲黑屏顯示后松開上鍵，即完成pH標準緩沖液1的標定。同樣標定pH標準緩沖液2(標稱pH9的0.01M硼砂溶液)。標定后即可進行試樣測量。如果儀器連接上了溫度傳感器(或是連接上了溶解氧電內(nèi)置的溫度傳感器)，儀器對標定和測量會自動進行溫度補償，如果儀器未接溫度傳感器，儀器會把溫度補償置于手動溫度補償下，此時應當在溫度測量擋下設置好手動補償溫度。

16．其他離子濃度測量

把其他離子選擇性電導線聯(lián)接到儀器同軸電纜插座內(nèi)芯上, 參比電導線聯(lián)接到儀器同軸電纜插座外周金屬上。把儀器測量方式切換到C測量檔上,設定儀器的標準樣品液1的參數(shù)PC1和標準樣品液2的參數(shù)PC2，PC1和PC2應當設置在離子選擇性電濃度響應線性范圍之內(nèi)。把電插在盛有約50毫升標準樣品液1的三角瓶中，插入電攪動數(shù)十次，靜置等儀器響應穩(wěn)定后，按住上鍵等鳴笛四聲同時副顯示窗光標跳至高位后松開上鍵，即完成標準樣品液１的標定。同樣標定標準樣品液2。標定后即可進行試樣測量。標準標定液和測試底液的配制見其他離子選擇性電使用說明書。

目前有以下離子選擇性電可以和本儀器配套使用，用來測定溶液中離子或物質(zhì)濃度；

二氧化碳，溴離子(Br^-),鎘離子(Cd⁺)，鈣離子(Ca²⁺)，氯離子(Cl^-)，銅離子(Cu²⁺)，氰離子(CN^-)，氟離子(F^-)，碘離子(I^-)，鉛離子(Pb²⁺)，鋰離子(Li⁺)，氧化氮(_X)，氯酸根(ClO₄^-),氫離子(H⁺)，氟硼酸根離子(BF₄^-)，鉀離子(K⁺)，鈉離子(Na⁺)，銀離子(Ag^-)，硫離子(S^2-)，鈣鎂離子(Ca²⁺Mg²⁺)水硬度，二氧化碳等等離子選擇性電。

17．溶解氧飽和度和溶解氧濃度測量

把溶解氧電連接在儀器四芯插座上，標定測量前提前開機預熱三鐘，儀表測量模式切換到％或者PPM擋上，把溶解氧電置于空氣中或空氣飽和的水中，等儀表顯示穩(wěn)定后按下鍵標定斜率。然后把溶解氧電置于新配制的2%-5%的亞硫酸鈉水溶液中等儀表顯示穩(wěn)定后按上鍵標定零點。標定完畢沖洗掉溶解氧電外表的亞硫酸鈉水即可投入測量。

18．氧化還原電位測量

把氧化還原電(鉑電和參比電組對)連接在儀器同軸電纜插座上，鉑電和參比電分別接同軸電纜插座內(nèi)芯和外周金屬上，儀表測量模式切換到orP擋上，標定后插入被測樣即可進行試樣的氧化還原電位(ORP)測量。

氧化還原電的標定一般用以下三種電解質(zhì)溶液體系；1.含磷酸鹽的pH7的K₄Fe(CN)₆/ K₃Fe(CN)₆溶液；2. 含硫酸的pH0的FeSO₄/ Fe₂(SO₄)₃溶液；3.飽和醌氫醌溶液。前兩種溶液配制好后可存放較長時間，標定時隨時取用，飽和醌氫醌溶液制備后只能貯存幾小時，隨用隨配。常用的氧化還原電位標準溶液數(shù)據(jù)見下表：表中E_A，E_Hg和E_H分別為相對于3.0MKCl//Ag/AgCl參比電電位，相對于飽和汞/甘汞參比電電位和相對于標準氫電電位數(shù)據(jù)。

標準氧化還原電位溶液數(shù)據(jù)表(MV)

pH7含磷酸鹽的K4Fe(CN)6/ K3Fe(CN)6溶液				pH0含硫酸的FeSO4/ Fe2(SO4)3溶液
℃	EAg	EHg	EH	EAg	EHg	EH
10	245	208	314	522	482	694
15	236	199	340	509	469	689
20	228	191	366	497	458	685
25	220	183	391	485	447	681
30	212	174	404	479	441	679
35	204	166	415	474	436	677
40	195	157	427	468	431	675
50	178	139	439	463	426	673
60	160	120	450	457	420	671
70	142	102	462	452	415	669

19．溫度測量和標定

把溫度傳感器(或溶解氧電，內(nèi)置有溫度傳感器)連接在儀器四芯插座上，儀表測量模式切換到溫度擋上，即可進行溫度的測量。溫度傳感器日常一般不要標定校準，但換用了溫度傳感器后要進行溫度標定校準，方法如下；在一個保溫杯中加入冰水混合物，插入溫度傳感器和一支較標準的玻璃溫度計，等溫度指示穩(wěn)定后按上鍵標定校準t1，然后在保溫杯中加入40-50攝氏度熱水，插入溫度傳感器和一支較標準的玻璃溫度計，等溫度指示穩(wěn)定后按下鍵標定校準t2，由標準玻璃溫度計記錄按標定鍵時的t1和t2溫度，然后進入儀器參數(shù)設置，改動原來即內(nèi)的t1和t2為按標定鍵時記錄的t1和t2即可。

20. 過量程指示及故障處理和電性能檢查

由于儀器標定混亂或標定錯誤，可能會使顯示數(shù)值跳動,一般在正確標定兩點后即可使顯示數(shù)值穩(wěn)定。如果顯示數(shù)值仍不穩(wěn)定可能原因是電出故障。

由于非正常標定或其他錯誤操作的原因，可能使儀表待顯示的數(shù)值＞９９９９或＜－９９９（不計小數(shù)點位置），超出了四位數(shù)碼管所能顯示的數(shù)值范圍，出現(xiàn)過量程顯示時儀表將給出過量程指示；＞９９９９過量程指示為四個“－”字形上劃線，＜－９９９過量程指示為四個“－”字形下劃線。測量結果出現(xiàn)過量程指示的原因可能是測量系統(tǒng)故障或者是標定錯誤，這時應當用重新標定，如果標定后還出現(xiàn)過量程指示， 則要檢查判斷電是否正常。

判斷電是否正常的方法是觀察電在標準液中響應是否正常，對pH電和溶解氧電是否正常的檢查判斷可以用查閱電性能參數(shù)的方法，對其他離子選擇性電或氧化還原電可以用以下方法檢查判斷電是否正常；暫時把儀器測量切換到毫伏測量擋上，測量電在標準樣品液1和標準樣品液2中響應毫伏值，計算n(mv1-mv2)/(PC1-PC2)的值，其中mv1和mv2分別是電在標準樣品液1和標準樣品液2中響應毫伏值,n為電反應轉(zhuǎn)移電子數(shù)，PC1和PC2分別是標準樣品液1和標準樣品液2的濃度負對數(shù)。對被檢查的離子選擇性電或氧化還原電以n(mv1-mv2)/(PC1-PC2) 的值等于或接近能斯特差為好，一般應當大于50毫伏，如果n(mv1-mv2)/(PC1-PC2)的值太小或等于零則表示電靈敏度太低或電無響應，應維修維護后再檢查之，如不行則還要換電。